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楼主  发表于: 2011-12-06 15:18

 酰胺还原经验交流 (转帖)

目前本人也在奋力于酰胺还原一线,随有些进展但是还是希望和大家交流,所以写点东西吧,大家互相进步。就本虫目前阅读的文献来看,酰胺还原大致方法有(仅限于金属还原,不包括催化加氢,写的不是很好,大家就理解下了)
一:先说下合成方法:
1:BH3(大部分文献报道,四氢呋喃络合物也好,二甲硫醚或者其他络合物)
2:LAH(众所周知)
3:关于硼氢化钠的
3.1加入BF3.Et2O
3.2加入碘、ALCL3、Me3SiCl、ZnCl2等(还有些过渡金属,不常用不列举了)
3.3加入乙酸或者三氟乙酸
3.4在二甘醇二甲醚中高温回流据说也可以得到
3.5在二氧六环下加入socl2回流液是可以得到的(有文献报道)
4:红铝
5.看了有些虫子的帖子说是将氧原子改为硫原子再怎么整的不是很清楚了,呵呵,知道的可以说下。
二:说下大致过程
基本操作都是在冰浴下,将硼氢化钠加入瓶中,(反应底物看情况,有的可以先加入,有的可以加完催化剂再加入都可,)滴加催化剂(如路易斯酸),低温反应一段时间后升温回流若干小时,一般芳香酰胺时间长一点,烷基酰胺3-4小时即可
,回流完毕,一般进行淬灭(可选用水,稀盐酸,甲醇,氯化铵的水溶液等)
就看文献所知,大部分是需要加酸回流来完全解离硼烷胺的络合物(据说也可以用H2O2来解离的,本人没有试过,有文献报告),具体自己看着办哈。然后是碱解萃取了,这就不说了,各位做的很多了。
三:至于用量关系(有些虫子不是很清楚)
有篇文献报告了,一分子的酰胺要多少硼烷呢
一级理论上要大约7/3当量
二级2mol
三级5/3mol
如果哪位需要相关文献的可以来索取(文献大部分有的)纯硼烷和LAH就不要来了,直接用吧,不过值得注意的是,如果是直接用硼烷和LAH这个溶剂要除水,如果是间接地硼烷基本上不需要除水了,关系不大,反应过程最好加惰性气体保护,大家都知道的哈,好了,写完了,希望大家多多指教!如果有其他更好的办法,就拿出来吧,呵呵!最好祝大家实验顺利!(附带一篇关于酰胺还原的,与硼氢化钠有关。大家将就看吧)
2011-06-24有虫子提出来修改标题,好吧,虚心受教了!至于有虫子提出来范围过广,要针对某一个物质,感觉还是不太合适的,因为酰胺的底物虽不同,反应机理和过程大致类似,所以就不做进一步的修改了,如果哪位有需要补充的地方请不吝赐教了,大家一起努力吧,我只说出本人看文献后的一些成果,虽然不是原创,但是如果可以为大家做些参考也不错了!
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